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耐火材料行業(yè)知識

Al2O3-SiC-C(ASC)系耐火材料用原材料、結(jié)合劑的選擇

       Al2O3-SiC-C(ASC)系耐火材料由于具有強(qiáng)度高、熱震穩(wěn)定性強(qiáng)、抗酸堿性爐渣侵蝕及抗沖刷性能好等優(yōu)良特點(diǎn)而廣泛應(yīng)用作高爐鐵水溝(主鐵溝、流嘴、出鐵溝、渣溝等)材料、混鐵車/魚雷罐和鐵水包內(nèi)襯材料、混鐵車/魚雷罐噴補(bǔ)料、炮泥、鐵水包包壁和包底磚、連鑄系統(tǒng)等鋼鐵冶煉的關(guān)鍵部位。在其原材料及結(jié)合劑的選擇上,可參考以下內(nèi)容:

  1、Al2O3原料

  ASC質(zhì)耐火材料使用性能優(yōu)良,表現(xiàn)在耐鐵水和爐渣的化學(xué)侵蝕和承受鐵水和爐渣的沖刷侵蝕。對于出鐵溝澆注料,從耐侵蝕性方面考慮,可以有Al2O3系、MgO系、MgO-Al2O3系,但在含碳4.5%,溫度不超過1500℃的鐵水溫度范圍內(nèi),Al2O3系的耐用性己足夠。主要有,致密電熔剛玉、電熔白剛玉、棕剛玉、板狀剛玉、亞白剛玉等。Al2O3系原料作為骨料的澆注料在使用時,經(jīng)長時間反復(fù)加熱冷卻產(chǎn)生的脆化程度比其它體系輕。且Al2O3系的膨脹率小,所以使用時在工作面一側(cè)產(chǎn)生的熱應(yīng)力小。關(guān)于Al2O3的作用,一般認(rèn)為Al2O3是一種對Na2CO3,和Fe、P等都有極強(qiáng)抗侵蝕性的氧化物,但純的Al2O3膨脹系數(shù)大,抗剝落性差,基質(zhì)部分易被熔清滲透熔損,導(dǎo)致骨料暴露,剝落而熔損。因而單純的Al2O3耐火材料不能滿足鐵溝料和鐵水預(yù)處理的要求。

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  2、SiC原料

  SiC俗稱金剛砂,一般是用硅石和焦炭混合后通電反應(yīng)制成的。碳化硅是一種共價(jià)鍵化合物,具有玻璃光澤,密度為3.17~3.47g/m3。莫氏硬度9.2,在還原氣氛下2600℃開始分解;抗拉強(qiáng)度71.5MPa、耐壓強(qiáng)度為1029MPa。原子間結(jié)合力強(qiáng),具有高熔點(diǎn)、高硬度、高強(qiáng)度和低膨脹性、高熱導(dǎo)型、高導(dǎo)電性、強(qiáng)化學(xué)穩(wěn)定性,因此是良好的耐火材料原料。但是,在氧化氣氛下,SiC易氧化,只有形成SiO2保護(hù)膜時,方能減緩氧化。

  SiC具有熱傳導(dǎo)高、熱膨脹低、與爐渣難以反應(yīng)等許多通常氧化物原料所沒有的特性。為此,從很早開始就被作為爐渣反應(yīng)和高溫剝落嚴(yán)重部位的耐火材料的主要原料使用。在不定形耐火材料中也是一樣,從以搗打料和可塑料為主的時代到以低水泥澆注料為主的現(xiàn)在,SiC的重要性沒有改變。SiC抗氧化氣氛較弱,伴隨著氧化生成固相的SiO2和碳以及氣相的CO和COs氣體。當(dāng)溫度超過1823K時,SiC不穩(wěn)定,轉(zhuǎn)變?yōu)镾iO2。使ASC系轉(zhuǎn)變成Al2O3-SiO2-C系。但如果該系統(tǒng)不是封閉系統(tǒng),ASC質(zhì)工作襯與外界接觸時,CO分壓有可能低于0.1Mpa,此時,SiC即是最穩(wěn)定的。

  3、C原料

  碳具有不和渣鐵反應(yīng)、熱膨脹率低等特點(diǎn),因此碳材料具有耐渣侵蝕性強(qiáng)、不易粘渣的特性,且在一定溫度條件下,基質(zhì)中的Si與C發(fā)生反應(yīng),生成非常細(xì)小的(直徑約為0.1~0.5μm)的纖維狀SiC,形成SiC的補(bǔ)強(qiáng)效應(yīng)。所以在研制ASC質(zhì)耐火材料時,應(yīng)選用揮發(fā)較少,固定碳相對較多的含碳材料,并按一定比例加入防氧化劑和分散劑。石墨材料具有很高的熱穩(wěn)定性,升華溫度為3800℃,在鐵水中很容易達(dá)到飽和,所以石墨具有抗鐵水侵蝕的優(yōu)點(diǎn)。常用的石墨材料有無定性石墨、人造石墨、球狀石墨和鱗片狀石墨。石墨材料含有部分揮發(fā)物,本身又易被氧化,所以,在追求材料致密化時不易添加石墨材料。然而,石墨的導(dǎo)熱系數(shù)大,能使?jié)沧⒘蟽?nèi)部熱量均勻分布,熱應(yīng)力相應(yīng)減少,能提高澆注料的熱震穩(wěn)定性和耐剝落性。在澆注料中,石墨和瀝青都可以作為碳添加劑引入。在澆注料混合物中,石墨難以穩(wěn)定,當(dāng)澆注料中加入水時,由于其結(jié)構(gòu),在施工中大部分石墨到達(dá)表面并很容易消失。由于其較差的可潤濕性、可分散性和鋁質(zhì)抗氧化劑的水化趨勢,會產(chǎn)生許多新問題,這些問題己經(jīng)妨礙了含碳澆注料的發(fā)展及應(yīng)用。為了在澆注料混合物中配有石墨,石墨應(yīng)用一定的改性劑進(jìn)行處理,以提高其粘附性。

  以瀝青為C源則可以避免上述缺點(diǎn),瀝青是煤焦油或石油經(jīng)過蒸餾處理或催化裂化提取沸點(diǎn)不同的各種餾分后的殘留物,是以芳香族和脂肪族結(jié)構(gòu)為主體的混合物,呈棕黑色,不溶于水,組成和性能隨原料來源、蒸餾方法和加工處理方法不同而異。

  4、結(jié)合劑

  結(jié)合劑的好壞決定成形體的致密性乃至耐火材料的性能。結(jié)合劑的使用技術(shù)己成為決定不定形耐火材料性能的最重要的因素之一。以下介紹兩種無機(jī)結(jié)合劑,鋁酸鹽水泥和β-Al2O3。

  (a)鋁酸鹽水泥

  鋁酸鹽水泥的性質(zhì)主要取決于其礦物組成。鋁酸一鈣(簡寫為CA)是各種高鋁水泥中的主要礦物,具有很高的水硬活性,凝結(jié)雖不快但硬化迅速,是高鋁水泥的強(qiáng)度(特別是早期強(qiáng)度)的主要來源。二鋁酸鈣(簡寫為CA2)在氧化鈣含量較低的高鋁水泥中含量較多,如在含Al2O3約為70%的鋁水泥中CA2與CA含量之比約等于1,其水化硬化較慢,早期強(qiáng)度較低而后期強(qiáng)度較高。七鋁酸十二鈣(簡寫為C13A7)在Al2O3/CaO比值較小而含SiO2不高的高鋁水泥中往往有少量存在,具有水化快、凝結(jié)迅速的特性,但強(qiáng)度不高。在水泥中若此種礦物含量較高可能使后期強(qiáng)度降低,當(dāng)超過10%時,常會引起快凝。鈣黃長石(C2AS)存在于SiO2含量較高的高鋁水泥中。純鈣長石不發(fā)生水化反應(yīng),對水泥的水化和硬化無積極作用。

  (b)β-Al2O3

  20世紀(jì)70年代,日本人最先采用β-Al2O3做澆注料的結(jié)合劑,80年代后我國也逐步開展了β-Al2O3結(jié)合澆注料的研究,現(xiàn)在己批量生產(chǎn),β-Al2O3結(jié)合的剛玉澆注料在冶金及化工部門的一些高溫爐上使用發(fā)現(xiàn)比純鋁酸鈣水泥結(jié)合的澆注料的高溫性能優(yōu)越。β-Al2O3作為澆注料結(jié)合劑的最大特點(diǎn)是不含有CaO。由于β-Al2O3在高溫情況下轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Al2O3,所以β-Al2O3結(jié)合的澆注料使用的溫度較高,超過1700℃。

  β-Al2O3水化后形成AI(OH)3和AlOOH,可以起到膠結(jié)和硬化的作用,這就是β-Al2O3作為澆注料結(jié)合劑的應(yīng)用原理。隨著生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步,β-Al2O3微粉的性能逐漸被人們認(rèn)識,用它作結(jié)合劑在出鐵溝澆注料中的應(yīng)用也日趨廣泛。在β-Al2O3眾多晶型中,β-Al2O3是唯一在高溫下有自發(fā)水化能力的形態(tài),該水化的反應(yīng)方程式為:

  β-Al2O3+2H2O→Al(OH)+AlOOH


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