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? ? 鉻比同周期的鈦、釩具有更高的正電荷和更小的半徑為0.052nm，所以不論在晶體或溶液中都沒有簡單的Cr+6離子，總是以氧化物、含氧酸根等形式存在。

? ? CrO3是鉻酸的酐，稱為鉻酐，熔點小于2O0℃。6價鉻是氧化劑，污染環(huán)境，對人體有害。

6價鉻污染，作為一個國際公認的環(huán)境問題，越來越受到各國的重視。美國首先制訂了6價鉻排放極限標準。日本自來水法規(guī)定：飲用水中6價鉻含量在0.05mg／L以下。工業(yè)廢物處理法規(guī)定：(1)由工業(yè)廢棄物或工廠中產(chǎn)生的無機污染檢液，6價鉻在0.5mg／L以下；(2)由工業(yè)廢棄物或工廠產(chǎn)生的污染檢液，6價鉻在1.5mg／L以下。我國環(huán)保標準GBl8918—2O02規(guī)定：一類污染物最高排放濃度(日均值)總鉻小于0.1mg／L，6價鉻小于0.05mg／L；污泥農(nóng)用時污染物控制標準極限，總鉻含量最高允許值：在酸性土壤(pH值≤6.5)600mg／kg干污泥，在堿性土壤(pH值≥6.5)1000mg／kg干污泥。

? ? 堿性介質(如存在鉀、鈉、鈣時)、較高的氧壓、適宜的溫度是產(chǎn)生6價鉻的重要條件。

? ? 在中性氣氛中，CaO-Cr2O3系材料的熔點很高，所形成的3價鉻鹽化合物CaO·Cr2O3(有α和β兩種變體)，熔點2170℃，無6價鉻化合物生成。在空氣中，從1228℃到808℃依次形成3種6價鉻的化合物：9CaO·Cr2O3·4Cr2O3、3CaO-2Cr2O3·2Cr2O3、CaO·0O3。氧壓對CaO-Cr2O3系材料產(chǎn)生6價鉻的重要作用。在堿性介質中，最容易形成的6價鉻鹽為K2Cr2O7(重鉻酸鉀，俗稱紅礬鉀)、Na2Cr2O7(重鉻酸鈉，俗稱紅礬鈉)，二者均為強氧化劑，有腐蝕性和毒性。

? ? 1、鎂鉻磚制造過程中形成6價鉻的因素及抑制方法

? ? A原料

? ? 制造鎂鉻磚的原料：鎂砂、鉻礦不含6價鉻。但筆者檢測鉻綠(Cr2O3)和電熔鎂鉻砂有6價鉻。因此破碎、粉磨電熔鎂鉻砂以及加入鉻綠配料、混合、成形時應注意防護。

? ? B結合劑

? ? 混合鎂鉻磚泥料若使用含有堿離子[Na+、K+]的結合劑，如堿性紙漿廢液、水玻璃、鈉的磷酸鹽等，燒成后的制品中會形成6價鉻鹽。試驗表明：不同Na2O含量的紙漿廢液作結合劑制鎂鉻磚，檢測6價鉻發(fā)現(xiàn)，Na2O高時，6價鉻也高，

? ? C、燒成時氧分壓的影響

? ? 曾對Cr2O3含量12％的鎂鉻磚做調整氧壓的燒成試驗(調整燃料與助燃空氣比例)，結果顯示，空氣過剩系數(shù)偏大時，6價鉻含量也高。

? ? 有資料介紹，在鎂鉻磚搬運、砌筑、切磨加工時，3價鉻的極限濃度可達0.5mg／m3，長期接觸能致肺病；6價鉻的極限值可達0.02～0.05mg／m3，長期接觸可致腎病和癌病。操作人員應注意防護。

? ? 采用低鈣鎂砂原料，以無堿或低堿結合劑混合料，適當控制冷卻帶前端風壓，鎂鉻磚的制造過程中產(chǎn)生的6價鉻含量可低至0.04×10-6，對環(huán)境的污染很少，已在公認的允許標準之內(nèi)。

? ? 2、使用過程中形成6價鉻

? ? 在煉鋼時的還原氣氛下，氧壓低，不會增加鎂鉻磚中6價鉻的含量。在熱介質(含鈣、鈉、鉀)較多的情況下，6價鉻急劇升高。比如在水泥回轉窯中服役的鎂鉻磚，水泥熟料與鎂鉻磚反應，生成6價鉻鹽3CaO·3A12O3·CaCaO4。在石灰窯、煅燒白云石回轉窯等存在堿性熱介質的環(huán)境下，鎂鉻磚用后都會產(chǎn)生6價鉻鹽。這些6價鉻鹽溶解于水，造成水質污染。

? ? 6價鉻含量超標的鎂鉻磚，不能排放到露天環(huán)境中。夾雜不多的鎂鉻廢磚可以回收作低檔鎂鉻磚的原料；夾雜多的鎂鉻廢磚可以用還原煅燒的辦法使6價鉻轉為3價鉻，在鎂鉻廢磚中加TiO2或加入焦粉，在800～12O0℃下煅燒，均可使6價鉻向3價鉻轉化。

? ? 3、積極開發(fā)無鉻堿性磚

? ? 開發(fā)應用無鉻磚是解決6價鉻污染最根本、最永久的辦法。鎂鋁尖晶石磚系、鎂鈣磚系、鎂鋯磚系等都是非常有前景的堿性品種。

? ? 無鉻磚的開發(fā)和應用，在6價鉻污染危害最重的區(qū)域——水泥行業(yè)已經(jīng)取得明顯成果，鎂尖晶石磚、MgO-CaO系制品取得的市場占有率最大，在玻璃窯蓄熱室、石灰窯等也有明顯進展。在冶金行業(yè)遇到的困難較大些，在溫度高、熱沖擊大、渣侵蝕嚴重的二次精煉爐，特別是在重有色冶金爐中，耐火材料受到鎂橄欖石渣的嚴重侵蝕，開發(fā)有效的無鉻磚任重道遠。因此，在積極推行無鉻化的同時，減少、預防鎂鉻磚生產(chǎn)、使用中的危害仍是重要課題。